高二化学 化学反应条件的优化工业合成氨 高中化学课堂实录
精彩内容:
合成氨指由氮和氢在高温高压和催化剂存在下直接合成的氨,为一种基本无机化工流程。现代化学工业中,氨是化肥工业和基本有机化工的主要原料。
合成氨工业在20世纪初期形成,开始用氨作火炸药工业的原料,为战争服务,第一次世界大战结束后,转向为农业、工业服务。随着科学技术的发展,对氨的需要量日益增长。
北极星节能环保网讯:煤化工下游产品广阔,工艺路线种类繁多,现介绍五种工业应用广泛、技术性强、前景较为看好的主流工艺路线及其企业应用情况。分别为:1.煤制合成氨制尿素、2.煤制甲醇制烯烃、3.煤制天然气、4.煤制合成油、5.煤制乙二醇。后续文章中,小7会为大家具体对比每种技术的优劣及相关设备介绍。
煤制合成氨制尿素
煤制化肥工艺流程由备煤、气化、变换、低温醇洗、合成气压缩、氨合成、二氧化碳气体、尿素合成、尿素结晶造粒几个部分组成。原料煤经过粉碎或水磨处理后送入气化炉,(目前主要有鲁奇固定床气化炉、德士古水煤浆气化炉、shell分煤气化炉)制成合成气后,采用湿法脱硫工艺回收硫磺,将工艺气体补入氮气,使工艺气体氮氢比例为3,在铁作催化剂下,合成氨气。氨气液化后液相加气相物料总NH3/CO2(摩尔比)约为2.9,温度为165℃~170℃送入尿素合成塔,尿素进行精馏蒸发后制得商品尿素。
工业应用
目前我国氮肥产能在7000万吨-8000万吨之间,其中大部分采用煤制合成气为原料,采取这种工艺路线的企业有上百家,现在为大家介绍几个具有代表性的合成气制化肥项目。
1、中煤内蒙古鄂尔多斯图克化肥项目
中煤集团在内蒙古鄂尔多斯市图克工业园建设世界最大氮肥项目,设计年产200万吨合成氨、350万吨尿素,同时生产8亿m3天然气。项目共分两期建成,其中一期已经平稳运行。
2、晋煤集团
晋煤集团是全球最大的煤化工企业集团,在煤化工板块中下辖21个子公司,其中有15家公司采用这套工艺,晋煤集团尿素总产量在全国20%以上。
小七说:通过煤制合成气制尿素是目前煤化工企业广泛采用的主流工艺,起步早、工艺较为成熟,大多采用与甲醇或天然气联产的方式,并且在煤制合成气与与尿素合成工段均有较大创新。
煤制甲醇制烯烃
原料煤经过粉碎预处理后,进入煤气化炉内与氧气进行不完全氧化反应,得到半水煤气水煤气,通过氧化锌脱硫剂进行湿法脱硫后,通过一氧化碳与水反应调整碳氢比例,使变换气碳氢比例为2.05~2.15送入甲醇合成回路。置换气经过成气压缩机加压至5. 3~5. 5MPa后进入合成塔,在温度220~260℃及铜基催化剂的作用下反应,产物经过双塔精馏,得到甲醇。甲醇通过MTO、MTP工艺制取乙烯或丙烯。进一步送聚酯工段,得到聚乙烯等高分子材料。
工业应用
煤制烯烃是目前煤化工发展的主流方向,其中神华集团拥有SMTO专利技术,中科院大连物化所拥有DMTO专利技术。目前神华包头60万吨/年MTO 于2010年8月投产;中原石化60万吨/年MTO 于2011年10月投产;神华宁煤50万吨/年MTP于 2010年10月投产;大唐多伦46万吨/年MTP于2011年6月投产。
煤制天然气
原料煤经过粉碎预处理后,进入煤气化炉内与氧气进行不完全氧化反应,得到半水煤气水煤气。前段部分为煤制合成气其工艺,不在赘述,经过经过低温甲醇洗净化回收硫后进甲烷合成工段。目前甲烷合成技术主要有:鲁奇甲烷化技术、戴维甲烷化技术、托普索甲烷化技术。三种甲烷化技术的催化剂与反应条件有较大差异,在后续的文章中会做专题介绍。
工业应用
目前煤制天然气项目多采用天然气单产工艺,后续或将转向合成氨联产、甲醇联产等方式。目前已经运行的煤制天然项目有:大唐克旗一期13.3亿方煤制气项目和新疆庆华13.75亿方煤制气项目。即将投产的的大唐阜新煤制气40亿立方米、新疆伊犁新天20亿立方米、内蒙古汇能16亿立方米。
煤制合成油
煤制合成油是指煤通过化学反应制得合成油的过程,按照工艺路线区分有直接液化合成油、间接合成油。
A 直接液化合成油
目前煤直接液化技术主要有:德国IGOR工艺反应条件为温度470℃,压力30MPa,催化剂采用炼铝工业的废渣;日本NEDOL法烟煤液化工艺反应压力为 (17-19MPa),反应温度为455-465℃,催化剂采用合成硫化铁或天然硫铁矿;美国HTI工艺采用悬浮床反应器和铁基催化剂。其主要特点是反应条件为(440-450℃,反应压力17MPa)工业应用。
工业应用
神华集团投资250亿元建设鄂尔多斯煤直接液化生产基地,总面积1.735平方公里,年产108万吨。
B 间接合成油
工艺路线
原料煤经过粉碎预处理后,进入煤气化炉内与氧气进行不完全氧化反应,得到半水煤气水煤气。通过变换净化处理后送入费托合成工段,合成油经过裂解重整加工后制得成品柴油与石脑油。费托合成是本工艺的核心,目前国内采用中科合成技术,采用浆化床反应器,铁基催化剂。
工业应用
目前有神华鄂尔多斯18万吨间接煤制油、潞安山西长治16万吨间接煤制油、伊泰鄂尔多斯16万吨间接煤制油已经投产运行。
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